Torquoselectividade

P: O que é a torquoselectividade?

R: A torquoselectividade é um fenômeno da química orgânica que descreve reações eletrocíclicas que produzem um isômero mais do que o outro. Ocorre quando grupos de átomos pendurados em um anel de átomos têm maior probabilidade de ter girado em uma determinada direção durante a reação, em vez de ter a mesma probabilidade de girar em ambas as direções possíveis.

P: Como a torquoselectividade difere da diastereoselectividade?

R: A torquoselectividade é diferente da diastereoselectividade normal das reações pericíclicas e vai além das regras da Woodward-Hoffmann. A diastereoselectividade se refere à preferência por um estereoisômero em detrimento de outro, enquanto a torquoselectividade se refere à preferência por rotação interna ou externa de substitutos nas reações eletrocíclicas conrotatórias ou disrotatórias.

P: O que isso significa quando uma reação química tem propriedades torquoseletivas?

R: Quando uma reação química tem propriedades torquosseletivas, isso significa que apenas um sentido de rotação foi permitido (isto é, o sentido de rotação sobre os substitutos foi favorecido) e assim produz um único produto.

P: De onde surgiu esse conceito?

R: O conceito de torqueselecitividade teve origem em Kendall N. Houk.

P: Em que casos a tensão estéril impulsiona a seletividade?

R: A tensão estereoscópica conduz a seletividade nos casos em que reações eletrocíclicas seletivas quebram anéis abertos; diferentes direções de rotação produzem isômeros estruturais distintos e a tensão estereoscópica pode ser usada como uma explicação para o porquê de certos produtos serem formados sobre outros.

P: Como a doação e retirada de grupos de elétrons pode afetar a seletividade?

R: Estudos têm mostrado que grupos doadores e retirantes de elétrons também podem mudar a seletividade alterando a probabilidade de certos produtos serem formados sobre outros devido à sua influência nas estruturas e energias das moléculas reagentes.

P: Há outros mecanismos além da eletrociclagem que envolvem torqueselctividade?

R: Sim, há outros mecanismos além da eletrociclagem que envolvem torquelctividade, tais como catalisadores ácidos chiral Lewis, indução por estereocentros vizinhos (caso em que a torquelecitividade é um caso de diastereolecitividade), e transferência de quiralidade axial-para-tetraédrica (como visto nas reações de ciclização de Nazarov).