Paulagem da eletronegatividade
Pauling sugeriu a idéia da eletronegatividade em 1932 para explicar porque a força de uma ligação covalente entre dois átomos diferentes (A-B) é mais forte do que a média das forças das ligações covalentes A-A e B-B. Sua teoria da ligação de valência dizia que esta ligação mais forte entre diferentes átomos é causada pelos efeitos iônicos à ligação.
A diferença entre a eletronegatividade do átomo A e do átomo B é
χ A - χ B = ( e V ) - 1 / 2 E d ( A B ) - [ E d ( A A ) + E d ( B B ) ] / 2 {\i1}-\E_BR}}(E_BR}(E_BR})+E_BR}(E_BR}(E_BR}}(AB))-[E_BR}(E_BR {AAA})+E_BR {D}(E_BR {BBB}) ![{\displaystyle \chi _{\rm {A}}-\chi _{\rm {B}}=({\rm {eV}})^{-1/2}{\sqrt {E_{\rm {d}}({\rm {AB}})-[E_{\rm {d}}({\rm {AA}})+E_{\rm {d}}({\rm {BB}})]/2}}}](https://www.alegsaonline.com/image/a052f62dbffe5724cddbfe997ea4b35c06767cff.svg)
onde as energias de dissociação (ou seja, a energia necessária para quebrar a ligação entre os átomos), Ed, das ligações A-B, A-A e B-B são dadas em elétronvolts, e o fator (eV)-½ é adicionado para garantir que a resposta final não tenha unidade. Com a fórmula acima, podemos calcular a diferença de elecronegatividade entre o hidrogênio e o bromo em 0,73. (energias de dissociação: H-Br, 3,79 eV; H-H, 4,52 eV; Br-Br, 2,00 eV)
A equação acima calcula apenas a diferença de eletronegatividade entre dois elementos. Para fazer uma escala a partir da equação, um ponto de referência deve ser escolhido. O hidrogênio foi escolhido como ponto de referência porque ele se liga covalentemente com muitos elementos. A eletronegatividade do hidrogênio foi primeiramente fixada em 2,1, mas posteriormente foi alterada para 2,20. Outra coisa que precisa ser conhecida para fazer uma escala de eletronegatividade é qual elemento é mais eletronegativo do que o ponto de referência, que é o hidrogênio. Isto é feito freqüentemente com a chamada "intuição química": no exemplo acima, o brometo de hidrogênio (H-Br) se dissolve na água e se rompe em catião H+ e anião Br. Assim, pode-se supor que o brometo é mais eletro-negativo do que o hidrogênio.
Para calcular a eletronegatividade de Pauling para um elemento, são necessários os dados sobre as energias de dissociação de pelo menos dois tipos de ligações covalentes criadas pelo elemento. Em 1961, A. L. Allred melhorou os dados originais de Pauling para incluir os dados termodinâmicos que estão muito mais disponíveis. Estes valores de eletronegatividade "Pauling revisados" são usados com mais freqüência.