Muito poucas pessoas viviam nas terras da província de Valverde por ser muito seca; havia apenas algumas pessoas criando gado em grandes fazendas. A palavra espanhola para essas fazendas era Hato e há muitos lugares na província com a palavra "Hato" em seus nomes (Hato del Yaque, Hato Nuevo, Hato Viejo, Hato del Medio) ou "Hatico" (pequeno "Hato").
O caminho da fronteira com o Haiti até Santiago de los Caballeros, a segunda cidade mais importante do país, atravessou esta região e durante a Guerra Dominicano-Haitiana (1844-1856), os exércitos haitianos atravessaram esta região e o povo não queria viver aqui.
Em 1918, um engenheiro belga, Luis L. Bogaert ("Monsieur Bogaert"), construiu um canal para levar água do rio para os campos e começou a cultivar arroz. Essa foi uma mudança importante na província e agora Valverde é uma província onde o arroz é um produto importante.
Desde a Independência Dominicana, o território fazia parte da província de Santiago. Em 1959, foi transformada em província com terras das províncias de Santiago e Monte Cristi, com o município de Esperanza; em 1978, a Laguna Salada tornou-se um município da província.
Os distritos municipais da província foram criados em:
- 1998: Ámina
- 1999: Jaibón e Maizal
- 2000: Jicomé
- 2001: Pueblo Nuevo e La Caya
- 2002: Cruce de Guayacanes
- 2005: Boca de Mao
- 2006: Paradero